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000004411 005__ 20130211172716.0
000004411 0248_ $$aoai:doc.rero.ch:20050503113657-TD$$pthesis$$zcdu34$$zthesis_urn$$zunige$$zreport$$zbook$$zjournal$$zcdu548$$zcdu16$$zpostprint$$zpreprint$$zcdu1$$zdissertation
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000004411 100__ $$aNury, Patrice
000004411 245__ $$9fre$$aSubstitutions nucléophiles enantiosélectives sur des aziridines
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000004411 502__ $$92001-07-05$$aThèse de doctorat : Université de Genève, 2001 ; Sc. 3273
000004411 506__ $$ffree
000004411 520__ $$9fre$$aLa synthèse de molécules énantiomériquement pures par désymétrisation de précurseurs symétriques est une approche intéressante en synthèse asymétrique. Les aziridines représentent des substrats de choix pour ce type de transformation en raison de leur réactivité élevée. L'utilisation d'un réactif de Grignard en présence d'un complexe de cuivre en quantité catalytique a permis l'ouverture énantiosélective de l'aziridine dérivée du cyclohexène et cela avec un excellent excès énantiomérique (91%). Par la suite, la désymétrisation de "N"-sulfonylaziridines en utilisant du "n"-butyllithium en présence d'une diamine tertiaire optiquement pure, la (-)-spartéine, a conduit à des produits dérivés d'une insertion intramoléculaire dans une liaison C-H et cela avec une énantiosélectivité importante (75%). Une autre approche de la substitution nucléophile énantiosélective serait la monosubstitution d'un des groupes énantiotopiques d'acétals prochiraux. Ainsi la combinaison d'un organolithien avec la (-)-spartéine et du BF₃ a conduit à la substitution avec de bons excès énantiomériques (e.e.: 83%).
000004411 700__ $$aMüller, Paul$$eDir.
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000004411 918__ $$aFaculté des sciences$$bUniversité de Genève, Rue Général Dufour 24, 1211 Genève 4$$cDépartement de chimie organique
000004411 919__ $$aUniversité de Genève$$bGenève$$ddoc.support@rero.ch
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